攀鋼本部基于 V2O5 的鋁熱法生產(chǎn)的 FeV80 釩鐵渣中的 Al2O3 含量相對(duì)較高,其化學(xué)成分一般為:Al2O3 62%~78%,CaO 8%~13%,MgO 7%~16%,可用于生產(chǎn)高 Al2O3 含量的耐火材料。攀鋼冶金材料有限責(zé)任公司通過(guò)電爐對(duì)釩鐵冶煉渣進(jìn)行重熔,獲得了墨剛玉材料。成都先進(jìn)金屬材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院股份有限公司及攀鋼冶金材料有限公司的研究人員通過(guò)靜態(tài)坩堝試驗(yàn),研究了墨剛玉材料的抗侵蝕機(jī)理,證明了鎂碳磚中添加墨剛玉骨料的可行性。
工業(yè)氧化鋁加入一定量的釩鐵渣和結(jié)合劑造球后投入到電爐中,經(jīng)過(guò) 2 000~2 200 ℃ 6~8 h的熔煉,待入爐料融化、混合均勻后倒入到冷卻盤中冷卻 6~10 h,熔融料冷卻后進(jìn)行破碎和篩分,即得到墨剛玉骨料。墨剛玉成分經(jīng) XRF 分析(w)為:Al2O3 85.3 %, MgO 7.5 %, CaO 5.2 %, 雜質(zhì)<2.0 %,其體積密度為 3.45 g·cm-3,吸水率為 1.3 %,耐壓強(qiáng)度為 220 MPa。經(jīng)過(guò) X 射線衍射儀和電子探針成分分析得出,墨剛玉骨料主要以鎂鋁尖晶石相(MgO·Al2O3)、六鋁酸鈣相(CaO·6Al2O3)和2CaO·2MgO·14Al2O3 相(簡(jiǎn)稱 A14)為主,通過(guò) X 射線衍射儀半定量得出,鎂鋁尖晶石占比在 27%左右,2CaO·2MgO·14Al2O3 占比在 41%左右,六鋁酸鈣占比在 32%左右。
取未破碎的熔融料,切割成外部尺寸7 cm×7 cm×14 cm,中心部位深度 4.5 cm的坩堝,進(jìn)行靜態(tài)坩堝渣侵蝕試驗(yàn);從添加墨剛玉的鎂碳磚中切割出同樣的坩堝試樣,進(jìn)行對(duì)比試樣。以鋼包渣為侵蝕劑,在侵蝕實(shí)驗(yàn)中,升溫和降溫速率均為 5 ℃·min-1,在 1 600 ℃保溫 3 h,模擬鋼包工藝流程。試驗(yàn)后分析侵蝕試樣的相關(guān)性能。
經(jīng)過(guò) 1 600 ℃ 3 h 侵蝕試驗(yàn)后,墨剛玉骨料制成的坩堝未被明顯侵蝕,僅鋼包渣附著在墨剛玉坩堝內(nèi)側(cè),坩堝與渣間界面清晰。通過(guò)切割制樣墨剛玉與鋼包渣反應(yīng)截面,在掃描電鏡下看出墨剛玉坩堝內(nèi)側(cè)與鋼包渣有略微反應(yīng),深度在 100~400 μm 之間。檢測(cè)墨剛玉與鋼包渣之間物相成分發(fā)現(xiàn),墨剛玉材料與鋼包渣在高溫下生成一層尖晶石保護(hù)層,減緩鋼包渣與墨剛玉坩堝內(nèi)側(cè)之間反應(yīng)。在 1600 ℃下墨剛玉骨料中的尖晶石固溶鋼包渣中的氧化亞鐵,形成了與墨剛玉骨料中不同成分的尖晶石。該高鐵尖晶石層可減緩鋼包渣與墨剛玉骨料反應(yīng)速率,從而有效地保護(hù)骨料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。經(jīng)過(guò)電子探針微區(qū)分析得出,反應(yīng)過(guò)后的墨剛玉骨料內(nèi)部結(jié)構(gòu)和相成分與反應(yīng)之前無(wú)明顯區(qū)別。由此可見(jiàn),墨剛玉在本試驗(yàn)條件下有良好的抗渣性。
加入 10%墨剛玉骨料制成的鎂碳磚物理性能如表1所示。與為添加墨剛玉的鎂碳磚相比,添加 10%墨剛玉骨料后,鎂碳磚的耐壓強(qiáng)度從 35 MPa 提升到了 41.9 Mpa,高溫抗折強(qiáng)度也提升了 10%~40%,且具有 1500 ℃下加熱永久線變化小的特點(diǎn)。
表3 添加10%墨剛玉骨料的鎂碳磚的物理性能
MgO/% |
C/% |
氣孔率 /% |
體積密度/(g·cm-3) |
耐壓強(qiáng)度/MPa |
高溫抗折強(qiáng)度/MPa |
線變化 /% (1500 ℃×3 h) |
74.44 |
14.74 |
3.1 |
3.03 |
41.9 |
11.8 |
+0.5~+0.4 |
將添加了 10%墨剛玉的鎂碳磚經(jīng)過(guò)實(shí)爐試驗(yàn),爐次可提升 10%~15%,有效緩解了傳統(tǒng)鎂碳磚熱膨脹問(wèn)題,證明了墨剛玉骨料具有提升鎂碳磚質(zhì)量的優(yōu)異性能。
(摘編自《2023年全國(guó)耐火原料學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集》,作者 姜洋 等)